在2014年世界盃闖進8強的比利時，經過2年的成長，被期待在今年歐洲足球錦標賽展現將潛力化為實力的結果，但E組小組賽首戰對上上屆亞軍不過被普遍認為陣容不佳的義大利卻踢到鐵板，最終義大利以2比0擊敗比利時全取3分。

比利時開場雖然踢得不錯，但義大利的防守還是能化解比利時攻勢。比賽第32分鐘，義大利後衛Leonardo Bonucci突然一腳長傳越過比利時後防線，Emanuele Giaccherini輕鬆地將球停住後第一時間撥進球門，為義大利先馳得點。

落後的比利時全力反擊，下半場前鋒Romelu Lukaku有大好進球機會，但義大利門神Gianluigi Buffon再度拯救了他們。比賽尾聲雙方都有不少機會，不過最終掌握住的仍是義大利，補時階段Graziano Pelle再度為義大利攻進1球，讓比利時徹底絕望。

「這是場好比賽，我們以正確的方式踢球，也準備得很好，大家都知道怎麼承受壓力。」選擇國家隊陣容時引發不少爭議的義大利總教練Anthonio Conte說：「對上被看好奪冠的強隊，我們踢得很好，球隊這麼團結，我們能有重大成就。」

比利時總教練Marc Wilmots賽後批評義大利全力防守主打防守反擊不是「真正的足球」，不過比利時門將Thibaut Courtois認為，他們自己各方面都不如人：「戰術上、技術上、組織上我們都輸他們。我們犯了跟友誼賽時一樣的錯誤。」

E組另一場賽事，瑞典靠著愛爾蘭後衛Ciaran Clark第72分鐘時頂進自己球門的烏龍球，與愛爾蘭以1比1戰成平手。瑞典總教練Erik Hamren賽後對自己球隊的表現感到很不滿意，指出對上義大利與比利時時必須拿出百分之三百的努力。

稍早前的D組賽事，上屆冠軍西班牙遭遇來自捷克的頑強抵抗，眼看就要以0比0踢平，但西班牙後衛Gerard Pique在第87分鐘的頭搥終於突破捷克門將Petr Cech的十指關，幫助西班牙以1比0奪下首戰勝利。